Réduction du sulfate cérique en présence d’ions thalleux dans des solutions irradiées par des rayons α de 5,3 MeV

Laboratorio de Fisica e Engenharia Nucleares, Sacavem, Portugal, Portugal.

Résumé

Lors de la radiolyse α du système Ce⁴⁺/Tl⁺, les valeurs du rendement de réduction de l’ion cérique vérifient l’expression G(Ce₃₊)_T1⁺ = 2G(H₂O₂)_T1⁺ + 2G(Tl³⁺) étant : G(H₂O₂)_T1⁺ le rendement de formation de H₂O₂ clans des solutions sulfuriques de Tl₂SO₄ sans d’autres solutés et G(T1₃₊) le rendement d’oxydation de l’ion thalleux dans le système Ce⁴⁺/Tl⁺. La courbe exprimant G(Ce³⁺) en fonction de (Tl+) présente un maximum, G(Ce³⁺)T1+ = 3,40, pour _(T1⁺) = 2.10^-4M. La valeur trop basse de ce maximum, par rapport a la valeur théorique, est interprétée par l’interférence de l’ion thalleux avec des réactions inverses des radicaux OH a l’intérieur des trajectoires suivie de réduction partiale des ions Tl²⁺ formés, avant diffusion pour la solution.

Abstract

In the α-radiolysis of the Ce⁴⁺/TI⁺ system, the ceric reduction yield values fit the expression

G(Ce³⁺)_T1⁺ = 2G(H₂O₂)_T1⁺ + 2G(T1₃₊)

where G(H₂O₂)_T1⁺ is the H₂O₂ formation yield in sulfuric solutions of TI₂SO₄ void of added solutes and G(T1³⁺) is the Tl⁺ oxidation yield in the Ce⁴⁺/Tl⁺ system. The curbe G(Ce³⁺)_{T1 + vs. log (T1⁺) presents a maximum,}

G(Ce³⁺)_T1⁺ = 3.40 for (T1⁺) = 2.10^-4M.

The low value of this maximum, as compared with the theoretical one, is interpreted on the basis of an interference of the Tl⁺ ions with reverse reactions of OH radicals within the a-ray track and partial reduction of the Tl²⁺ ions formed, before diffusing to the bulk of the solution.