Mesure de l’énergie libre molaire partielle relative de l’oxygène [math] dans les oxydes UO_2+x présentant de faibles écarts à la stœchiométrie

Laboratoire de Chimie thermodynamique, Faculté des Sciences d’Orsay, France.

Résumé

Les mesures de l’énergie libre molaire partielle de l’oxygène dans les oxydes UO_2+x sont reprises entre 900 °C et 1 150 °C pour 2,001 4 < O/U < 2,04.

L’emploi de mélanges CO — CO₂ de proportions bien connues et l’utilisation minutieuse d’une thermobalance Ugine-Eyraud permettent de déterminer à ± 10^-4 près la composition des oxydes en équilibre avec une atmosphère de [math] donnée.

Les valeurs de [math] à 1 100 °C semblent indépendantes de l’origine et de là texture de l’oxyde.

Nous montrons l’impossibilité actuelle d’obtenir [math] par dérivation de [math] dans le domaine des faibles écarts à la stœchiométrie et la nécessité de sa mesure directe par calorimétrie.

Abstract

The measurement of partial molar free energy of oxygen in oxides UO_2+x have been taken up by us between 900 °C and 1 150 °C and for 2,001 4 < O/U < 2,04.

The use of mixtures CO — CO₂ in well known proportions and the extremely careful utilisation of an Ugine-Eyraud thermobalance enables us to determine with a precision of ± 10^-4 the composition of the oxides in equilibrium with an atmosphere of a known [math].

The values of [math] at 1100 °C appear independant of the origin and of the texture of the oxide.

We point out the present impossibility of obtaining [math] drawn out by derivation from [math] in the field very close to the stœchiometric composition and of the necessity of measuring it directly by calorimetry.