N° 31. — Contribution à l’étude potentiométrique de l’hydrolyse des ions zirconium et hafnium en milieu perchlorique

Laboratoire de Chimie XII, Faculté des Sciences, Paris, France.

Résumé

Le présent mémoire étudie l’hydrolyse et la polymérisation des ions zirconium et hafnium en milieu perchlorique par potentiométrie différentielle. Les mesures de pH ont été réalisées à l’aide d’une double électrode à hydrogène, ce qui permet d’obtenir une bonne précision sur les écarts de pH. La concentration initiale d’acide perchlorique est comprise entre 40 et 200 mN; celle de zirconium s’étend de 1 à 40 mM; celle du hafnium de 1 à 25 mM. Plusieurs hypothèses ont été faites sur la nature des complexes en solution. L’hypothèse retenue correspond à la formule suivante dans le cas du zirconium :

[math]

En remplaçant Zr par Hf, on obtient le complexe correspondant au hafnium; la valeur de n peut être de 3,4 ou 5 dans le cas du zirconium, de 2,3 ou 4 dans le cas du hafnium.

Abstract

In this paper, a study of hydrolysis and polymerisation of zirconium and hafnium ions in perchloric medium is described. A double hydrogen electrod has been used for pH measurements. This differential method allows a good accuracy in pH difference measurements. The initial H+ concentration ranges from 40 to 200 mN. The zirconium concentration ranges from 1 mM to 40 mM; the hafnium concentration ranges from 1 mM to 25 mM. Several hypothesis about the nature of the complexes in solution have been made; experience is not contradicted by the following :

[math]

The number of metal atoms per complex has been found to be 3,4, or 5 in the case of the zirconium and 2,3, or 4 in the case of the hafnium.