Étude diélectrique du système chloroforme-triéthylamine : rôle de l’anisotropie des molécules

Laboratoire de Chimie Théorique de la Faculté des Sciences de Nancy. Equipe de Recherche Associée au CNRS, n° 22 (Interactions Moléculaires) 1, rue Grandville, 54-Nancy France.

Résumé

Dans cette étude purement diélectrique, les auteurs tentent d’interpréter les difficultés précédemment rencontrées par l’anisotropie des molécules dont ils tiennent compte à l’aide d’un modèle à cavité ellipsoïdale. Ils pensent obtenir ainsi une bonne approche du moment dipolaire vrai de l’association formée : 2,10 D. Ils calculent ensuite, par différentes méthodes, les constantes d’association exprimées en fractions molaires et en concentrations (mais non en activités); ils relient les variations observées à l’énergie d’interaction entre les dipôles formés et le reste du diélectrique; ils extrapolent à dilution infinie et obtiennent k_x = 4,7 ± 0,30, en accord avec diverses études spectrométriques réalisées sur le même système et dans les mêmes solvants (cyclohexane et heptane). L’effet de solvant mis en jeu correspondrait à 1 kcal/m environ.

Abstract

In this dielectric study, the authors try to explain the difficulties previously met by considering the molecular anisotropy which is taken into account with the model of the ellipsoidal cavity. With such a treatment, they think to get a good approach of the real dipole moment of the associated species which is formed : 2,10 D. Then they compute, by different methods, the association constants expressed in molar fractions and in concentrations (but not in activities). They relate the observed variations to the energy of interaction between the formed dipoles and the rest of the dielectric; by an extrapolation to infinite dilution they reack

kx = 4,7 ± 0,30,

value which is in good agreement with the results obtained by various spectrometric studies on the same system and with the same solvents (cyclohexane and heptane). In this case, the solvent effect would correspond to about 1 kcal/m.