Effets de la matrice et de la concentration du soluté sur les spectres ultraviolets des dérivés polyméthylés du benzène à 77 °K

II. — Hexaméthylbenzène

Laboratoire de Photophysique Moléculaire, Bâtiment 213, Faculté des Sciences, 91-Orsay, France. ^(**)

Résumé

L’étude des spectres d’absorption et de fluorescence de l’hexaméthylbenzène (HMB) dans l’hexane-n et le cyclohexane à 77 °K, de même qu’une comparaison de ces résultats avec ceux préalablement obtenus pour le système durène- hexane-n, permettent de conclure que :

• 1)

  Le HMB est totalement insoluble dans le cyclohexane et que seule la phase « haute température » du cristal (λ > 110 °K) est piégée dans la matrice du solvant.

• 2)

  Le HMB est également insoluble dans l’hexane-n dans les limites de concentrations utilisées (10^-2 M-10^-4 M); toutefois certaines molécules de soluté sont piégées lors du procédé de cristallisation par « trempe » et contribuent à l’émission caractéristique de molécules dispersées en sites interstitiels de la matrice.

• 3)

  Les agrégats microscristallins formés lors de la solidification ne sont pas distribués d’une façon homogène à l’intérieur de l’échantillon se concentrant plutôt au centre lorsque la concentration utilisée est inférieure à celle de l’eutectique du système.

Abstract

From a study of the absorption and fluorescence spectra of hexamethylbenzene in n-hexane and cyclohexane at °K combined with a comparison of these results and those obtained for the durene-n-hexane system we conclude that :

• 1)

  HMB in cyclohexane remains in crystalline aggregates oxer the whole range of concentration and that it is the nigh temperature » phase of the crystal (λ > 110 °K) which is trapped in the solvent matrix.

• 2)

  HMB in n-hexane remains in crystalline aggregates e veen the limits 10^-2 and 10^-4 M; however a part of the solute molecules are trapped in the interstitial sites of the matrix during the fast cooling process and they give rise to he characteristic emission spectra of dispersed molecules.

• 3)

  These crystalline agregates are distributed in an inhomogeneous way throughout the cell concentrating more in the center when the concentration used is lower than the eutectic one.