Ionisation positive et négative dans le diméthylsulfoxyde en phase gazeuse

Laboratoire Curie, 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, Paris, 5e, France.

Résumé

Une étude systématique du mode de formation des ions positifs et négatifs a été effectuée par spectrométrie de masse dans le DMSO.

Quarante-trois ions positifs primaires ont été observés. La détermination du potentiel d'apparition de ces ions a permis de calculer les énergies de liaison dans la molécule de DMSO et différentes valeurs thermodynamiques concernant soit le DMSO, soit les ions ou radicaux formés. D’autre part, des réactions molécule-ion ayant de grandes sections efficaces ont été mises en évidence.

Les ions négatifs observés sont dus, soit aux processus primaires habituels (attachement électronique, création de paires d'ions), soit à des réactions molécule-ion, soit enfin à un mécanisme complexe faisant intervenir l'attachement d'un électron secondaire sur un radical produit lors des réactions entre ions positifs et molécules neutres.

Abstract

A systematic study of the formation of positive and negative ions in dimethylsulfoxyde (DMSO) has been carried out by mass spectrometric methods.

Forty-three primary positive ions were found. From the appearance potentials of these ions, bond energies and various thermodynamic quantities have been calculated for DMSO and some ions and radicals. Positive ion-molecule reactions with very large cross sections (700-800 Ų) have been observed.

Negative ion formation is found to occur by electron attachement, ion-pair formation and negative ion-molecule reactions. In particular, certain ions are formed by attachement of secondary electrons to radicals produced by the reaction of positive ions with DMSO.