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J. Chim. Phys.
Volume 67, 1970
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Page(s) | 42 - 48 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1970670042 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 6. — Étude de la dimérisation du triéthylsilanol en solution diluée dans CCl4 ; comparaison de l'autoassociation du triméthyl, du triéthyl et du triphénylsilanol en spectroscopie IR et en RMN
Laboratoire de Chimie Physique, Faculté des Sciences, Montpellier. Équipe associée au CNRS N° 168, France
Dans la première partie de cet article, nous avons étudié la dimérisation du triéthylsilanol (C2H5)3SiOH en solution diluée dans CCl4. L’existence d’entités dimères cycliques et ouverts est discutée. L’étude à diverses températures a permis de déterminer la variation d’enthalpie de cette dimérisation (ΔH = — 4 kcal/mole).
La deuxième partie est consacrée à la comparaison des autoassociations de (CH3)3SiOH, (C2H5)3SiOH, (C6H5)3SiOH en solution dans CCl4.
Les pourcentages d’autoassociation sont déterminés par spectroscopie IR pour ces alcools à différentes concentrations. Les autoassociations du triméthylsilanol et du triphényl-silanol sont du même ordre de grandeur mais supérieures à celle du triéthylsilanol.
Une interprétation théorique de ce résultat est donnée.
Une étude qualitative du déplacement chimique de la bande OH en RMN nous confirme ce résultat.
Abstract
In the first part of this paper, we studied (C2H5)3SiOH's dimerization in CCl4 diluted solution. We argument the existence of cyclic and open dimer forms. Enthalpy variations have been estimated from experiments at different temperatures (ΔH = — 4 kcal/mole).
The second part compares the autoassociations of (CH3)3SiOH, (C2H5)3SiOH, (C6H5)3SiOH in CCl4 solution.
Percentages of autoassociation have been determinated by IR spectroscopic for these three alcohols at different concentrations; for (CH3)3SiOH and (C6H5)3SiOH, they are of the same magnitude, though higher than this of triéthylsilanol.
We propose a theoretical interpretation of this result, which is confirmated by a qualitative study of OH RMN chemical shift.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1970