Comparaison des activités catalytiques d’un bioxyde de manganèse gamma d’origine électrolytique et d’un hydroxyoxyde de manganèse dans l’oxydation de l’oxyde de carbone

IV. — Adsorption et désorption des réactifs et du produit de la réaction sur l’hydroxyoxyde de manganèse

Institut de Recherches sur la Catalyse, CNRS, 39, Boulevard du 11 Novembre 1918, Villeurbanne, France.

Résumé

L’hydroxyoxyde de manganèse étudié se réoxyde facilement en γ MnO₂ avec libération des molécules d’eau formées à la surface.

L’adsorption de CO est suivie de réactions qui entraînent l’apparition de CO₂ et la réduction du solide. Lors d’envois successifs de CO et O₂ la réversibilité des oxydations et réductions est pratiquement totale. De plus, la réoxydation du solide est accompagnée de la formation de CO₂ par action de O₂ avec CO préalablement adsorbé.

L’adsorption irréversible de CO₂ est possible même à 130 °C et elle entraîne une variation de la semiconductivité du solide, CO₂ se fixant sur les groupes OU et les atomes de manganèse superficiels. A 70 °C, un carbonate CO₃^2– peut, de plus, se former sur la fraction de γMnO₂ résultant de l’oxydation préalable.

Abstract

The studied MnOOH is easily oxidized in γ MnO₂ with liberation of the molecules of water formed on the surface. The adsorption of CO is followed by reaction which involve the apparition of CO, and the reduction of the solid. During successive adsorptions of CO and O₂ the oxidations and reductions are nearly entirely reversible. Besides, during the sequence CO — O₂, oxydations of the solid and CO, formation by reaction of O₂ with CO previously adsorbed occur simultaneously. The irreversible adsorption of CO₂ takes place even at 130 °C and involves a variation of the semiconductivity of the solid. CO, is fixed on the surface OH groups and manganese atoms. At 70 °C, CO₃^2– species are formed on the mobile oxygen ions resulting of the previous oxidation of MnOOH in MnO₂.