Étude Des Spectres De Vibration De La Trinitro-1,3,5 Hexahydro s-Triazine

II. — Analyse des spectres du monocristal entre 200 et 10 ^cm-1

Laboratoire de Spectrométrie de vibration, associé au CNRS, Université de Bordeaux I, 351, cours de la Libération, 33-Tatence, France.

Résumé

Les spectres infrarouges et RAMAN de monocristaux orientés de trinitro-1,3,5 hexahydro s-triazine ont été enregistrés entre 200 et 10 cm^-1. Les cinq maximums de plus haute fréquence sont attribués à des vibrations internes, torsions des groupements NO₂ et déformations gauches du cycle. Les translations sont situées à partir de l’étude du dichroïsme infrarouge. Les librations, autour de chacun des axes déterminés à partir des données de la diffraction des rayons X, sont distinguées à l’aide de la polarisation RAMAN. Les fréquences des vibrations externes sont en assez bon accord avec les valeurs moyennes calculées à partir des résultats cristallographiques. Les positions relatives des translations et des librations ainsi que l’existence d’une barrière de potentiel à la torsion des groupes NO₂ de l’ordre de 30 kcal. par mole montrent la présence d’interactions fortes entre les molécules dans la maille.

Abstract

Infrared and RAMAN spectra of oriented monocristals of hexahydro-l,3,5-trinitro s-triazine have been recorded between 200 and 10 cm^-1. The five higher frequency bands are assigned to internal vibrations, torsions of NO₂ groups, and out-of-plane bends of the ring. The translations are located from a study of infrared dichroism. The librations, about each of the axes as determined from X rays scattering data, are distinguished by means of RAMAN polarization. The frequencies of external vibrations are consistent with the average values calculated from cristallographie results. The relative frequencies of translations and librations, as well as the existence of a potential barrier to the torsion of NO₂ groups of nearly 30 kcal. per mole, show the presence of strong interactions between the molecules in the unit cell.