Spectres de vibration de composés organophosphorés de 293 °K à 15 °K. Conformations moléculaires

Laboratoire de Physique Expérimentale Moléculaire. Faculté des Sciences, 11, quai Saint-Bernard, 75-Paris, 5 e, France.

Résumé

Les composés (CH₃O)₃P = X (X = O, S, Se) ; (CD₃O)₃ P = O ; (CH₃O)₂P(= S)CH₃ ; (CH₃O)₂P(= O)SCH₃ ; (CH₃S)₂P(= S)CH₃ ; (CH₃S)₃P = O sont étudiés par absorption infrarouge, à température ordinaire et à basse température, et par diffusion Raman. A l’état liquide, il existe pour chacun d’eux, au moins deux isomères de rotation I et II, dont nous proposons les différentes structures. A basse température, nous montrons que le cristal peut s’édifier à partir de l’isomère I, le plus stable en liquide, ou à partir d’une conformation légèrement différente. L’analyse de la structure de multiplet observée sur les spectres d’échantillons polycristallins permet dans certains cas de déduire le système cristallin le plus probable.

Abstract

Some organophosphorus compounds have been studied by infrared absorption at room temperature and low temperature, and by Raman diffusion at 293 °K. Two conformers arc observed in the liquid state and the corresponding structures are proposed. At low temperature, we have shown that the crystal can be built on the isomer which is the most stable in the liquid phase, or on a slightly different conformation. In the case of polycrystalline samples, the analysis of Davydov splitting allows us to propose the most probable crystal system.