Influence de la température et du temps de recuit sur la fusion du polystyrolène et du polyparafluorostyrolène isotactiques

Laboratoire de chimie macromoléculaire, EPCI, 10, rue Vauquelin Paris, 5 e, France.

Résumé

Les thermogrammes d’analyse thermique différentielle du polystyrolène et du polyparafluorostyrolène isotactiques présentent dans le domaine de fusion trois pics endothermiques dont la position et l’importance relative varient suivant les conditions de recuit des échantillons. Le pic 1 qui se situe à la température la plus basse doit traduire la fusion de stéréoblocs, ou d’autres espèces moléculaires de tacticité différente de celle de l’échantillon et pouvant être considérées comme des impuretés. Le second endotherme (pic 2) dont la température du maximum croît linéairement avec celle de cristallisation peut être attribué au point de fusion thermodynamique des polymères étudiés. Le pic 3 qui apparaît à une température constante et plus élevée doit représenter la fusion de cristallites lamellaires limités en épaisseur uniquement par la longueur moyenne des séquences isotactiques. Il semble que les cristaux 2 se convertissent en cristaux 3 par fusion et recristallisation au cours du tracé des thermogrammes.

Abstract

It has been shown that the melting of isotactic polystyrene and polyparafluoroslyrene is recorded on a differential thermal analysis scan as three fusion endotherme depending on crystallization conditions. The lower-melting form (peak 1) is still well separated and is interpreted as being due to the melting of stereoblocks or other sterically inhomogeneous molecular species which can be considered as impurities in the sample. The second endotherm (peak 2), the temperature of which increases linearly with the crystallization temperature, may be ascribed to the characteristic melting of the polymer. The higher-melting form (peak 3), the temperature of which is independent of annealing conditions, may be considered to represent the melting of lamellar crystallites which are limited in thickness by the average isotactic sequence length alone. Conversion of the form 2 into the form 3 occurs only by fusion and crystallization during the course of the heating.