Modèle statistique de système réciproque de sels fondus

I. — Traitement général d’un système (A, A'//B, B')

¹ Laboratoire de Thermodynamique des Sels Fondus associé au CNRS, Université de Provence, Centre St-Jérôme, Traverse de la Barasse, 13-Marseille, 13 e.
² Laboratoire de Thermodynamique et Physico-Chimie Métallurgiques associé au CNRS, ENS d’Électrochimie et d’Électrométallurgie, Domaine Universitaire, 38-Saint-Martin-d’Hères.

Résumé

L’extension du modèle en « ion entouré » aux systèmes réciproques de sels fondus du type (A, A'//B, B') conserve, comme entité de base et support énergétique, l’ion dans le champ de force de ses plus proches et proches voisins. Ce concept, associé aux hypothèses classiques : séparation des degrés de liberté, structure en quasi-réseau du liquide et interactions à courte distance, permet de décrire une configuration de la solution.

Le traitement statistique général effectué aussi bien avec l’approximation de BRAGG et WILLIAMS qu’avec celle de GUGGENHEIM permet d’atteindre la formulation de toutes les grandeurs thermodynamiques de mélange et de retrouver la plupart des modèles connus de systèmes réciproques établis par d’autres auteurs.

Abstract

The extension of the « surrounded ion » model to reciprocal molten sails systems preserves, as basic entity and as energetic support, the ion in the field of force of its nearest and next- nearest neighbours. This concept, associated to the classical hypothesis: separation of degrees of freedom, quasi-lattice structure for the liquid and short-range interactions, enables to describe the configuration of the solution.

The general statistical treatment has been developped under both the BRAGG and WILLIAMS and the GUGGENHEIM approximations : it leads to expressions for all the thermodynamic mixing properties and permits to find most of the previous models which have been established by other authors.