Analyse de la lumière émise aux électrodes durant les effets d’électrode dans quelques solutions aqueuses d’électrolyte

Laboratoire de Physique des Liquides Ioniques, Université de Paris-VI, Tour 15, 1 er étage, 4, place Jussieu, 75230 Paris, Cedex 05, France.

Résumé

Les effets d’électrode réalisés dans les solutions aqueuses d’électrolyte constituent une source lumineuse qui n’avait pas encore été étudiée du point de vue spectroscopique. Ce phénomène se produit à l’électrode sur laquelle la valeur absolue de la densité de courant est la plus grande. Durant les effets d’anode nous observons principalement les raies atomiques de H, de O H, du soluté, et dans certaines conditions les raies du corps constituant l’anode, les bandes OH, les bandes des sous-halogénures et des sous-hydroxydes d’alcalino-terreux (lorsque la solution en contient). Durant les effets de cathode nous voyons apparaître les raies atomiques de H, du corps constituant la cathode, du soluté, ainsi que les bandes de OH, des sous-halogénures d’alcalino-terreux (lorsque la solution en contient), et les bandes du monohydrure du corps constituant la cathode. Ces dernières bandes ont retenu davantage notre attention, car l’étude de leur structure fine nous a permis dévaluer quelques grandeurs thermodynamiques caractéristiques de la gaine lumineuse.

Abstract

The electrode effects in aqueous solutions consist in a source of light which had not yet been studied from a spectrographical viewpoint. This phenomenon occurs on the electrode where the current density is the highest in absolute value. During anode effects, we have mainly observed the atomic lines of H, of O H, of the electrolyte, and sometimes, the lines of the constituents of the anode, the molecular spectrum of OH, the molecular spectrum of subhalides and of subhydroxydes of alkaline earths (when there is some in the solution). During cathode effects, we have observed atomic lines of H, of the constituents of the cathode, of the electrolyte, together with the molecular spectrum of OH, of subhalides of the alkaline earths (when there is some in the solution), and the molecular spectrum of the monohydride of the constituent (s) of the cathode. We paid special attention to these last spectra because the study of their fine structure allowed us to evaluate some thermodynamical quantities typical of the luminous sheath.