Effets de substituants sur la relaxation spin réseau du ¹³C dans les chaines aliphatiques. application aux prostaglandines

¹ Service de Chimie-Physique, CEN de Saclay, B.P. N° 2, 91190 Gif-sur-Yvette, France.
² UER de Chimie Organique, Université Paris VI, France.
³ Institut de Chimie des Substances Naturelles du CNRS, 91190, Gif-sur-Yvette., France.

Résumé

Cette étude a été entreprise dans le but d’obtenir des informations sur la variation du temps de relaxation spin réseau T₁ de ¹³C le long de chaînes aliphatiques substituées par différents groupements. Pour des molécules possédant un groupe susceptible de créer des associations intermoléculaires, tel que OH ou COOH, T₁ augmente d’une manière continue du groupe polaire, jusqu’à l’extrémité CH₃ de la chaîne. Cet effet, lié à la mobilité locale, se retrouve dans des molécules beaucoup plus complexes telles que les prostaglandines et peut faciliter l’attribution des raies de résonance du carbone 13. En l’absence d’association, les temps de relaxation T₁ des ¹³C dépendent très peu de la nature et de la masse du substituant (M ≤ 130) et leur répartition indique une rigidité maximale au milieu de la chaîne.

Abstract

This study was intended to obtain basic informations on the variation of ¹³C spin — lattice relaxation time T₁ along substituted aliphatic chains. In molecules having an asso-ciative polar substituent such as OH or COOH, T₁ shows a continuous increase from the polar, to the non interacting end of the chain. Similar effects, due to local mobility, are observed in more complex molecules such as prostaglandins, and may be useful for the assigment of ¹³C resonance lines.

In the absence of intermolecular associations, the ¹³C relaxation times are nearly independent of the nature and the mass of the substituents (M ≤ 30) and their distribution indicates a maximum rigidity in the middle part of the chain.