Application du modèle de recouvrement angulaire aux spectres de complexes de Ni (II) substitués

Departement Scheikunde, Universiteit te Leuven, Celestijnenlaan 200F, 5-3030 Heverlee, Belgique.

Résumé

Le modèle de recouvrement angulaire est appliqué à l’étude comparative des complexes de Ni (II) octaédriques substitués en position axiale et équatoriale. On montre que sur base d’arguments de symétrie seuls on peut prédire certaines caractéristiques importantes des spectres électroniques de ces deux types de complexes.

On prévoit notamment que les états dégénérés en O_h subissent un dédoublement en D_4h caractérisé par une inversion en positions énergétiques suivant qu’il s’agit d’une substitution axiale ou équatoriale. Un état (¹E_g) ferait exception ce qui est conforme à l’expérience.

Une paramétrisation des écarts énergétiques est également donnée en fonction des possibilités de liaisons σ ou π entre ion central et ligandes.

Abstract

The angular overlap model is used in a comparative study of certain octahedral Ni (II)-complexes, substituted in axial and equatorial position respectively. On the basis of symmetry arguments, it is possible to understand certain important features of the electronic spectra of these two types of complexes.

It is shown that the O_h degeneracy is lifted in D_4h in such a way that the energy levels are inverted, depending on whether the substitution is in the axial or the equatorial position. A low-lying ¹E_g-state is predicted to behave differently; this seems to be confirmed by the experimental data.

The energy splitting is described by means of a parameter set, which accounts for the σ- and π- interactions between the central ion and the ligands.