Réduction des données sur les équilibres liquide-vapeur binaires isothermes. Critères de précision et de cohérence. Analyse de l’information

Laboratoire de Chimie Physique, U.E.R. Scientifique de Luminy, 70, route Léon-Lachamp, 13288 Marseille Cedex 2, France.

Résumé

On propose une méthode de réduction des données sur les équilibres liquide-vapeur binaires isothermes sous basse pression. Elle permet l’estimation des valeurs les plus probables des imprécisions expérimentales. On définit une grandeur, l’incohérence conditionnelle, qui est proposée comme critère de cohérence thermodynamique. On décrit une série de graphes qui permettent d’apprécier, d’un même coup d’œil, l’allure du diagramme, l’importance des fonctions d’excès, la précision des mesures ainsi que leur cohérence.

On propose une méthode d’estimation de l’information apportée par chaque détermination. On montre que, dans les conditions actuelles de bonne précision, les déterminations de la pression totale de vapeur apportent beaucoup plus d’information que celles du titre de la vapeur.

Cette méthode est appliquée à divers systèmes décrits dans la littérature : chloroforme-tétrachlorure de carbone, acétate d’éthyle-éthanol, benzène-n-heptane, pyridine-tétrachloréthylène, isopropanol-iso-octane, méthanol-benzène.

Abstract

A data reduction method for isothermal binary liquid-vapor equilibrium at low pressure is proposed. It allows to estimate the likely values of experimental accuracies. A test of thermodynamic consistency, called conditionnai consistency, is presented. A set of graphs is described which allow to appretiate, at one go. the general form of curves, the extent of the excess functions, the accuracy of experimental data and their thermodynamic consistency.

A method to calculate the information brought by each determination is proposed. It is shown that, in the actual conditions of excellent accuracy, the measurements of total vapor pressure bring more information than the measurements of the mole fraction in the vapor.

This method is applied to several systems described in the litterature : chloroform-carbon tetrachloride, ethyl acetate- ethanol, benzene-n-heptane, pyridin-tetrachloroethylene, iso-propanol-isooctane and methanol-benzene.