Étude spectrale du dérivé dicarbanionique du diphényl-1,1 éthylène associé à un contre-ion baryum. Solvatation des carbanions par l’HMPT

Centre de Recherches sur les Macromolécules, CNRS, 6, rue Boussingault, 67083 Strasbourg Cedex., France.

Résumé

Nous avons préparé le dimère dicarbanionique du diphényl-1,1 éthylène associé au baryum, dans le THF et le dioxane. Le coefficient d’extinction de l'espèce déterminé dans le THF est de ε = 62 000 1. mole^-1 cm^-1.

Dans le THF le dérivé se présente sous forme de paires d’ions en contact dans tout le domaine de température étudié (+ 25 °C à —110 °C).

La paire d’ions n’est que partiellement solvatée par l’addition de faibles quantités d’HMPT.

Le spectre du carbanion D^- isolé présente un maximum d’absorption déplacé vers les plus grandes longueurs d’onde par rapport au dimère ^-DD^-. Ce dernier point permet de préciser la structure du DD⁼Ba⁺⁺ en solution.

Abstract

The dicarbanionic dimer of 1,1-diphenylethylene associated with baryum was prepared in THF or dioxane medium. The extinction coefficient in THF is ε = 62 000 1. mole^-1 cm^-1. Absorption spectra recorded between + 25 °C and — 110 °C in THF show that this derivative has a contaction pair structure over the whole range of temperature. Ion pairs are only partially solvated by addition of little quantities of HMPA.

The absorption maximum of an isolated D^- carbanion is located at much higher wavelength than the ^-DD^- dimer. The structure of DD⁼ Ba⁺⁺ in solution was described.