Propriétés chimiques en solution dans le bromure d'éthylpyridinium et le chlorure d'éthylammonium fondus

II. — Interprétation des coefficients d'activité des halogénures par la notion d'acides et bases durs et mous de Pearson. Application à l'étude des réactions d'échange de l'ion oxyde

Laboratoire d'électrochimie analytique et appliquée, associé au CNRS, LA 216, École Nationale Supérieure de Chimie, 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, 75231 Paris Cedex 05, France.

Résumé

La prévision et l'étude des réactions d'échange de l'ion oxyde dans le bromure d'éthylpyridinium et le chlorure d'éthyl- ammonium fondus à 127 °C peuvent être réalisées en utilisant conjointement les données thermochimiques de la littérature et les mesures expérimentales (potentiométriques et tonométriques) effectuées dans ces sels. L'application du concept des acides et bases durs et mous de Pearson a permis d'interpréter les coefficients d'activité expérimentaux et d'en estimer d'autres et par suite d'étendre le domaine de prévision des réactions d'échange. Les valeurs des coefficients d'activité et des constantes de réactions d'échange de l'ion oxyde correspondant à une vingtaine de couples accepteur-donneur de O^2– sont données.

Abstract

Forecast and study of oxide ion exchange reaction in molten ethylpyridinium bromide and ethylammonium chloride at 127 °C were realized by using tabulated thermodynamic data and potentiometric and tonometric measurements. Application of hard and soft acids and bases concept of Pearson allowed to explain the experimental activity coeffi- cients and to estimate other ones and consequently to enlarge the estimating range of exchange reactions. Values of activity coefficients and oxide ion exchange reactions constants corresponding to a twenty acceptor-donnor couples are given.