Étude par spectrométrie infrarouge et raman du formyl-2-pyrrole^*

(Service de Spectrométrie infrarouge et Raman, CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais), France.

Résumé

Les spectres infrarouges et Banian du formyl-2-pyrrole, C₄H₃NHCHO, et de ses dérivés deutériés, C₄H₃NDCHO, C₄H₃NHCDO et C₄H₃NDCDO liquides et cristallisés ont été enregistrés entre 4 000 et 40 cm^-1. Les spectres infrarouges du gaz et de solutions ont aussi été examinés. Sur les 30 vibrations fondamentales attendues, 23 à l’étal gazeux et 30 dans les étals condensés sont attribuées en termes de vibrations de groupes. Les fréquences observées sont comparées à celles du pyrrole et d'autres aldéhydes. La conformation de la molécule, la barrière de torsion du groupement CHO et l’influence de ce groupement sur les propriétés moléculaires sont discutées. Les molécules sont associées par des liaisons hydrogène NH ... O en dimères fermés à l’état liquide et en chaînes infinies dans le cristal. Cette liaison hydrogène est relativement forte à cause de l’augmentation de l’acidité du groupement NH et de la plus grande basicité de l’oxygène aldéhydique ; elle est caractérisée, dans le cristal, par un déplacement relatif de la vibration νNH voisin de 10 % et par une distance N ... O d’environ 2,90 Å.

Abstract

The infrared and Raman spectra of liquid and polycristalline 2-formylpyrrole, C₄H₃NHC.HO, and its deuterated derivatives C₄H₃NDCHO, C₄H₃NHCDO and C₄H₃NDCDO, have been investigated between 4 000 and 40 cm^-1. Infrared spectra of gas and of some solutions were also examined. An assignment of 23 and 30 intramolecular fondamentals, from 30 expected ones, respectively for gas and condensed phases is given. The observed frequencies are compared to those of pyrrole and of some aldehydes. Molecular conformation, torsional barrier of CHO group, and the intramolecular influence of the CHO group on the molecular properties are discussed. There are hydrogen bonded cyclic dimers in the liquid and infinite chains in solid. The NH ... O hydrogen bonds are relatively strong because of the increased acidity of the NH group and the increased basicity of the CO group. They are characterised, in the crystal, by a relatif NH stretching frequency shift of 10 % and by a N .. . O distance of about 2.90 Å.