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J. Chim. Phys.
Volume 74, 1977
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Page(s) | 917 - 925 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1977740917 | |
Published online | 29 May 2017 |
Étude par spectrosgopie infrarouge et raman des trois phases cristallines du parachlorophénol
L.A.S.I.R., CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais, France.
Les spectres infrarouges et Raman des trois phases cristallines du p-chlorophénol et de ses dérivés deutériés ont été étudiés entre 4 000 et 10 cm-1. Les spectres infrarouges et Raman en lumière polarisée d’un monocristal de la phase a contenant des chaînes infinies de molécules associées par liaison hydrogène ont été examinés : 42 sur les 45 modes de réseau attendus ont été attribués aux différents types de symétrie et en termes de mouvements T' et R' et de vibrations de la liaison hydrogène. Seize modes externes de la phase y contenant aussi des chaînes infinies ont été attribués par analogie. Une interprétation des vibrations de réseau, de la phase ß (tétramères cycliques) est également proposée pour 42 des 45 modes attendus. Les vibrations intramoléculaires sensibles à la liaison hydrogène, vOH, δOH, γOH, δC — O et γC — O, ont été attribuées pour les trois phases et leurs fréquences comparées à celles du liquide et des solutions diluées. La contribution de la non-équivalence des molécules et des couplages intermoléculaires aux éclatements de fréquence observés est estimée pour les vibrations vOH et γOH. Pour ces dernières, un éclatement anormalement élevé, pouvant atteindre 130 cm-1 pour la phase ß, est relevé. Les résultats spectroscopiques montrant que la force de la liaison hydrogène augmente légèrement de la phase y à la phase a et à la phase ß sont discutés eu relation avec les distances 0... 0.
Abstract
The infrared and Raman spectra of three crystalline phases of p-chlorophenol and its deuterated derivatives have been studied in the 4 000 to 10 cm-1 range. The polarised infrared and Raman spectra of a phase single crystals containing hydrogen bonded infinite chains have been investigated: 12 out of 45 lattice vibrations have been assigned to their symmetry species and in terms of T' and R' and hydrogen bond vibrations. Sixteen lattice modes of the y phase containing also infinite chains have been assigned by analogy. An interpretation of [3 phase (consisting of cyclic tetramers) latice modes (42 out of 45) is also proposed. Hydrogen bond sensitive intramolecular vibrations, vOH, δOH. γOH. δC — O and γC — o, have been assigned for all three phases and their frequencies are. compared to corresponding ones of the liquid and of the dilute solutions. The contribution of non-equivalency of molecules and of intermolecular coupling to the observed band splitting is estimated for vOH and yOH vibrations. An unusually high band splitting of 130 cm-1 is observed for the latter. The spectroscopic data indicating that the hydrogen bond strength increases slightly in going from y to x and ß phase, are discussed in relation to the corresponding O ... 0 distances.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1977