Étude comparée des différents facteurs agissant sur la qualité des fonctions d’onde dans un calcul ab-initio de champ de forces

(Laboratoire de Chimie Structurale, Université de Pau, Avenue Philippon, 64000 Pau), France.

Résumé

Il est généralement admis qu’une base de taille « raisonnable » est suffisante pour retrouver et expliquer les données spectrales vibrationnelles mais qu’une amélioration peut être apportée à l’évaluation des termes de la fonction potentielle par la prise en compte d’un certain nombre de facteurs.

L'objet de notre travail a consisté à étudier de la façon la plus systématique possible l’influence des trois facteurs qui s’avèrent les plus importants dans la détermination des constantes de forces. Il s’agit essentiellement de la nature de la base des Gaussiennes, des effets de la corrélation électronique et de l'influence de la variation des paramètres exponentiels au cours de la déformation géométrique.

Abstract

The principal aim in the present study is to discuss the dependance of the potential energy surface upon the basis set, correlation energy, and upon variation of the non linear parameters in the consequences of using a Cl treatment and well optimized wavefunctions are investigated in some detail for the calculation of force constants. These aspects are illustrated by exploratory calculations on HF, H₂O, CH₄ and H₂CO molecules.