Étude des paramètres exponentiels des fonctions de Slater

I – relation fondamentale entre paramètres exponentiels et charges nucléaires effectives

Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Rennes, Campus de Beaulieu 35042 Rennes, France.

Résumé

L'étude de quelques configurations atomiques élémentaires sur base minimale de fonctions de Slater fait apparaître des variations simples des rapports des paramètres exponentiels lorsque l'orbitale atomique peut être décrite par une seule fonction de Slater. L'interprétation des résultats obtenus par le modèle des constantes d'écran exige une relation générale entre les paramètres exponentiels et les charges nucléaires effectives. On l'obtient par analyse de la méthode variationnelle au moyen de la théorie des perturbations du premier ordre. On définit le domaine d'applicabilité de cette relation et on donne l'exemple de la détermination des constantes d'écran globales pour des fonctions autocohérentes.

Abstract

The study of some elementary atomic configurations, in S.T.O. minimal basis set, shows simple variations for the orbital exponents ratios when the atomic orbital can be described by a single S.T.O. The interpretation of the obtained results by screening constants model requires a general relationship between orbital exponents and effective nuclear charges. This is found by an analysis of the variational procedure by means of the first order perturbation theory. The range of applicability of this relationship is defined and an example of the determination of global screening constants for S.C.F. functions is given.