Contribution à l'étude des propriétés des molécules d'explosif dans l'état active

I. Volume molaire des esters nitriques

Groupe de Recherches de Chimie Physique de la Combustion, ERA au CNRS n° 160, Université de Poitiers, Domaine de Deffend, Mignaloux-Beauvoir, 86800 St. Julien l'Ars , France.

Résumé

Les incréments de volumes moléculaires affectés à chaque atome ou groupement d'atomes ont été déterminés sur six esters nitriques tant à l'état liquide qu'à l'état activé, au sens de la théorie cinétique de la détonation. On constate que seuls les groupements explosophores sont comprimés. Les autres atomes ou groupements ont des volumes activés voisins de ceux déterminés dans les liquides d'après les règles d'additivité bien connues, pour des températures voisines de la température ambiante.

Abstract

Application of absolute rate reaction theory to the decomposition of condensed explosives in the detonation regime gives, according to the author, the ideal detonation velocity, if the density of the activated complex of molecules ahead of the front of detonation is known. Conversely, the knowledge of the (experimental) ideal detonation velocity allows to calculate this density, that is the mean volume of the activated complex. Application of the additivity rules of molar volumes for liquids gives atomic or molecular group volumes for the explosive and its activated complex.

The main results of the present study on nitric ester explosives are summarized as follows:

• —

  the volume of the activated complex obey to the additivity rules as do the explosives in the liquid state,

• —

  only explosophore groups are compressed ahead of the shock front, as a result of activation of explosive molecules,

• —

  — all the other atoms of group keep the same volume, as in the normal liquid state, and the volume increments are very close to the values given in the litterature at room temperature.