Photosensibilisation de dérivés de phénylhydrazones par le bleu de méthylène et des colorants xanthéniques

Laboratoire de Physico-Chimie des Rayonnements, associé au CNRS, Université de Paris-Sud, Centre d'Orsay, 91405 Orsay, France.

Résumé

On détermine les constantes de vitesse de désactivation des triplets du rose bengale, de l'éosine et du bleu de méthylène par des phénylhydrazones : elles sont comprises entre 2,5.10⁸ et 2,6.10⁹ l mol^-1s^-1.

Avec les sensibilisateurs xanthéniques (E_T ≥ 39 kcal/mol) on met en évidence un transfert d'énergie triplet conduisant à une isomérisation syn [math] anti des phénylhydrazones, tandis que, avec le bleu de méthylène, la désactivation du triplet (E_T ≈ 33 kcal/mol) se fait par un processus de transfert d'électron.

Dans le cas de l'éosine nous n'avons pas mis en évidence de transfert d'électron en compétition avec le transfert d'énergie triplet, ce qui pourrait s'expliquer par la valeur élevée de la variation d'énergie libre mise en jeu dans un processus éventuel de transfert d’électron. On en déduit l'ordre de grandeur du potentiel d'oxydation des phénylhydrazones étudiées.

Abstract

Rate constants for triplet quenching of rose bengal, eosin and methylene blue by phenylhydrazones are determined : their values range from 2.5.10⁸ to 2.6.10⁹ l mol^-1s^-1.

With xanthene sensitizers (E_T ≥ 39 kcal/mol), triplet energy transfer occurs, leading to a syn [math] anti isomerization of the phénylhydrazones, whereas with methylene blue, the triplet (E_T ≈ 33 kcal/mol) is quenched through an electron transfer process.

In the case of eosin we did not detect any electron transfer competing with the triplet energy transfer. This could be due to the high value of the free energy change involved in a possible electron transfer process. An order of magnitude of the oxidation potentials of the phenylhydrazones studied is deduced.