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J. Chim. Phys.
Volume 82, 1985
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| Page(s) | 631 - 635 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1985820631 | |
| Published online | 29 May 2017 | |
Analyse d'interaction de fragments dans le cadre de calculs hatree-fock sans contrainte de spin S2. III1 préférences conformationnelles des radicaux halogéno-2 éthyle-1
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C.N.R.S., GR 12, 2, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais, (France).
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Istituto Chimico « G. Ciamician », Via Selmi 2, Bologna, Italia.
La préférence conformationnelle des radicaux fluoro-2 et chloro-2 ethyle est interprétée à l'aide d'une analyse quantitative perturbationnelle (PMO) d'orbitales moléculaires de fragments, obtenues à partir d'un traitement Hartree-Fock sans contrainte de spin S2. Parmi les trois mécanismes conjugatifs : l'hyperconjugaison, l'homoconjugaison p-p et l'homoconjugaison p-d qui contribuent à la préférence conformationnelle du radical chloro-2 éthyle pour la forme orthogonale, la plus forte contribution revient à l'hyperconjugaison.
Abstract
The conformational preference in the 2-fluoro and 2-chloroethyl radicals has been analysed using a quantitative perturbational (PMO) analysis of molecular orbitals of fragments performed in the framework of an ab initio UHF MO treatment. It has been found that three types of conjugative mechanisms : hyperconjugaison, p-p homoconjugaison and p-d homoconjugaison, contribute to determine conformational preference in the 2-chloroethyl radical, for the orthogonal form, with the hyperconjugaison mechanism providing the larger contribution.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1985