Photosensitized charge transfer and recombination of the ionic products in micellar solutions

Département de Physico-Chimie, LA 331, CEN-Saclay, 91191 Gif-sur-Yvette Cedex, France.

Abstract

The photoreactivity of the water soluble zinc derivative of meso-tetra-meta-N-methylpyridylporphine (ZnTmMPyP aqueous and micellar solutions. The electron transfer from the photoinduced triplet state of this molecule to ferric ion enables wusa sto indveetesrtmigianteed t hien molar extinction coefficient of the oxidized porphyrin The decay kinetcis of the P triplet in the presence of diheptylviologen or of a cobalt complex Co (edta) were measured at 460 nm. The formation and the decay of the oxidized porphyrin were measured at 700 nm. After the direct electron transfer in the bulk solution, the recombination kinetics of the reduced violoqen and P' are slowed down by a factor 27 in 3 x 10 cetyltrimethylammonium chloride (CTAC) solution. The recombination kinetics of Co (edta) and P were also slowed down in CTACmicelles. The interaction of the hydrophobic species and that of the negatively charged cobalt complex with the cationic micelle are considered responsible for this effect.

Résumé

On a étudié la photoréactivité du dérivé de la meso-tétra-méta-N-méthylpyridylporphine, ZnTmMPyP en solutions aqueuse et micellaire. Le transfert d'électron de l'état triplet de cette molécule à l'ion ferrique permet la détermination du coefficient d'extinction molaire de la porphyrine oxydée P On a mesuré les cinétiques de la décroissance de l'état triplet en présence de diheptylviologène et d'un complex de cobalt Co(edta)- à 460 nm. La formation et la disparition de la porphyrine oxydée ont été étudiées à 700 nm. Après le transfert direct d'électron dans la masse de la solution, la cinétique de recombinaison du viologène réduit et de P5 est ralentie par un facteur 27 en solution de chlorure de cétyltriméthylammonium (CTAC). La cinétique de recombinaison de Co(edta)2- et de P5 est également ralentie en micelles de CTAC. L'interaction de l'espèce hydrophobique C7V+ et celle du complexe anionique de cobalt avec la micelle cationique sont responsables de cet effet.