Étude par RPE du mouvement brownien au sein des gels de V₂O₅

Spectrochimie du Solide, Université Paris VI, 4, place Jussieu, Tour 44, 2e étage, 75230 Paris Cedex 05, France.

Résumé

L'étude par RPE des xérogels V₂O₅, nH₂O a permis de mettre en évidence la solvatation des sites V(IV) lorsque n > 1.8. Cette solvatation entraîne un mouvement des espèces paramagnétiques qui a été analysé selon le modèle de Kivelson. Ce mouvement pourrait être dû à des ions vanadyles encore fixés aux feuillets composant le gel, ou intercalés entre eux. Il se développe dès qu'une couche d'eau est intercalée et semble devenir plus complexe lorsqu on passe du gonflement discontinu au gonflement continu. Les phénomènes d'interstratification qui apparaissent alors pourraient entraîner une distribution des temps de corrélation du mouvement des espèces paramagnétiques.

Abstract

An ESR study of V₂O₅, nH₂O xerogels shows that V(IV) sites become fully solvated when the amount of water becomes larger than n = 1.8 Such a solvation gives rise to some motion of the paramagnetic species. This motion was analyzed according to the theoretical model suggested by Kivelson. It could be due to vanadyl ions either bound or intercalated into the layered structure of the gel. The motion begins to develop as soon as one water layer is intercalated. It becomes more complicated when the swelling of the xerogel increases leading to a composite spectra that can be analyzed in terms of some distribution of the correlation times.