Energy and angular momentum disposal in chemiluminescent reactions of Xe (³P_J)

¹ Chemistry Department, The University, Nottingham NG7 2RD, U.K.
² Science institute, The University of Iceland, 107 Reykjavik, Iceland.

Abstract

The dynamics of reactive collisions of Xe (³P_J) atoms with HCl, HBr, Hl, Cl₂, Br₂ and I₂ have been probed under both thermal and superthermal collision conditions. Recent experimental data for vibrational energy disposal, rotational angular momentum disposal and collisional energy utilisation are reviewed and interpreted in terms of preferred collision geometries (HX) and multiple surface crossings (X₂). In particular, systematic variations in the energy and angular momentum disposals, together with the nature of the competing excitation transfer channels in the X₂ systems, implicate an important contribution from excited ion-pair potentials. The sensitivity of the data to dynamical factors has been checked against the simple kinematic reaction theory of Elsum and Gordon (J. Chem. Phys., 1982, 76, 3009).

Résumé

La dynamique des collisions réactives des atomes Xe (³P_J) avec HCl, HBr, Hl, Cl₂, Br₂ et l₂ a été analysée pour des collisions thermiques et superthermiques. Une mise au point des données expérimentales récentes sur la répartition d’énergie vibrationnelle, de moment angulaire rotationnel et sur l’utilisation de l’énergie collisionnelle est effectuée et ces données sont interprétées en terme de géométries préférentielles de collisions (HX) et de croisements multiples de surfaces (X₂). En particulier, les variations systématiques de la répartition d’énergie et de moment angulaire, associées à la nature des chemins en compétition pour le transfert de l’excitation dans les systèmes X₂, impliquent une contribution importante des potentiels ioniques excités. La sensibilité des résultats aux facteurs dynamiques a été interprétée selon la simple théorie de la cinétique des réactions de Elsum et Gordon (J. Chem. Phys. 1982, 72, 3009).