Mode d’action de la calcimycine. III — Enthalpies et entropies d’interaction avec les ions alcalino-terreux dans le méthanol

Laboratoire d’Etude des interactions Solutés Solvants, UA 434 du CNRS, Université de Clermont II, BP 45, 63172 Aubière, France.

Résumé

Les enthalpies de formation dans le méthanol des complexes successifs AM⁺ et A₂M de la calcimycine AH avec les ions alcalino-terreux M⁺⁺ sont déterminées par une méthode calorimétrique originale. La comparaison de ces résultats à ceux obtenus avec un acide modèle, l’acide quinoléine carboxylique-8, permet de préciser l’implication du squelette de l’ionophore dans les deux étapes de la complexation : l’importance du processus de dessolvatation dans le bilan énergétique et entropique est mis en relief. Le processus global qui aboutit à la formation des complexes neutres A₂M se traduit par une meilleure complexation, des enthalpies d’interaction plus fortes et une dessolvatation des cations plus complète avec la calcimycine qu’avec l’acide modèle. Si le groupe carboxylique-azote oxazolique est à la base de la complexation, la forte implication dans ces processus du reste du squelette : création d’une cavité bien adaptée, interaction avec les atomes d’oxygène, est à la base du pouvoir ionophore de la calcimycine pour les cations divalents.

Abstract

Formation enthalpies for successive complexes AM⁺ and A₂M of calcimycin AH with alkaline-earth cations M⁺⁺ were determined in methanol using a new calorimetric method. Comparing data obtained with calcimycin and model quinoline 8-carboxylic acid allowed to precise the involvement of the ionophore backbone in the two stages of the complexation. The importance of the dessolvation process in the energetic as well as entropie balances was put in evidence. The total process which leads to the formation of the neutral complexes A₂M corresponds to better complexation, stronger interaction enthalpies and more complete dessolvation of those cations by the ionophore calcymicin than by the model acid. The carboxylic-oxazolic nitrogen group is at the origin of the complexation process; but, the strong involvement of the rest of the backbone : creation of a well adapted cavity, interaction with the oxygen atoms is at the basis of the ionophoric power of calcimycin for divalent cations.