Étude de la formation des radicaux piégés lors de la radiolyse du méthyl-3-pentane à 77 K

Université Catholique de Louvain, Laboratoire de Chimie des Radiations, Bâtiment Lavoisier, B-1348 Louvain-la-Neuve, France.

Résumé

L'analyse chromatographique des dihydrodimères de la radiolyse à 77 K du méthyl-3-pentane a permis de mettre en évidence la formation de radicaux méthyl-3-pentyle primaire, secondaire et tertiaire; la formation sélective du radical méthyl-3-pentyle secondaire proposée par l'interprétation du spectre RPE n'est pas confirmée par l'analyse des produits finals. La fréquence relative de rupture des liaisons C — H primaires, secondaires et tertiaires est estimée à 1/2,5/11.

Abstract

Some authors using esr data claimed that there is a high selectivity for the rupture of a particular C — H bond after the radiolysis of solid branched alkanes. Using the identification of dimer isomers and very low total dose, we have established the identity of the trapped radical produced at 77 K by the radiolysis of 3-methylpentane, all the parent radicals are formed. If there is a different probability of breaking a particular C— H bond, the bond rupture is not much less selective in liquid than in the glassy state.