Propriétés de surface et micellisation des sels monosodiques et disodiques de n6 alkyladénosines monophosphates 5'

Laboratoire de Chimie Organique B, U.F.R. des Sciences 123, rue Albert Thomas, 87060 Limoges Cedex, France.

Résumé

Des N6 alkyladénosines monophosphates 5' (AAMP) ont été synthétisés sous forme de sels monosodiques et disodiques, avec des chaînes alkyles en C₁₀, C₁₂, C₁₄ et C₁₆

L'étude des tensions superficielles dans l'eau pure et en présence de NaCl a permis de déterminer les CMC, les tensions au palier, les surfaces limites, d'estimer le degré de dissociation des micelles, l'enthalpie libre standard de micellisation par CH2. Ces diverses grandeurs sont proches de celles qui ont été déterminées pour les alkylphosphates de Na correspondants. D'après ces résultats, les AAMP présentent des analogies avec les alkylphosphates mono et disodiques. Toutefois, pour une même longueur de chaîne, la présence des 2 cycles de la purine conduit à une CMC environ 40 fois plus faible.

Abstract

Four new N6 alkyladenosines 5' monophosphates (AAMP) have been synthetized as monosodium and disodium salts, with alkyl chains containing 10, 12, 14 and 16 carbon atoms.

Surface and thermodynamic properties of the AAMP were investigated in aqueous solution and in NaCl solution. The surface tensions observed at the CMC in pure water are the same for all the monosodium salts (37.2 mN/m) and grow from 37.9 to 45.4 mN/m for the disodium salts. The minimum area per molecule is smaller for the monosodium salts : 52 ± 3 Ų than for the disodium salts : 104 ± 6 Ų. These values are decreased to 30 Ų and 43 Ų respectively with addition of excess NaCl. The CMC values follow the well known relation, where n is the carbon number of the alkyl chain.

log CMC = A + Bn

B = - 0,26 for monosodium salts and - 0,19 for the disodium salts.

The ionization degree of the micelles, a evaluated from the slope of the Corrin-Harkins plot, grows slightly with increasing carbon number.

The standard free energy of micellization per CH₂ has been evaluated : - 2.86 kJ/mol and - 2.36 kJ/mol for the mono and disodium salts respectively. The AAMP studied here present great analogies with the corresponding alkyl phosphates; nevertheless the introduction of the adenosine moiety leads to CMC values reduced by approximately 40 times.