Adsorption de sels d'ammonium quaternaires à courte chaîne aryle à l'interface mercure-solution

¹ Laboratoire d'Electrochimie Organique, URA CNRS n° 434, Université Biaise Pascal, 24, Avenue des Landais, 63177 Aubière Cedex France
² Laboratoire de Physico-chimie des Systèmes Polyphasés, URA CNRS n° 330, BP 5051, 34033 Montpellier France

Résumé

L’adsorption de deux ammonium quaternaires à courte chaîne aryle à l’électrode de mercure a été étudiée par ipesures électrocapillaires avec des solutions tampon (pH 11) KBr 0,5 mol.dm" . Le bromure de benzyltrlméthyl- ammonium (BTAB) est plus adsorbable que le bromure de phényltrlméthylammonlum (PhTAB) qui contient un groupe CH2 de moins dans sa molécule. De plus, l’adsorption de BTAB abaisse la capacité Interfaciale et Introduit un décalage du potentiel de charge nulle alors que l’adsorptlon de PhTAB modifie à peine les courbes de charge. L’aire moléculaire à saturation Indique une orientation des molécules adsorbées avec le noyau benzénlque parallèle à la surface. Les résultats montrent que la couche adsorbée est plus hydrophobe en présence de BTAB qu’en présence de PhTAB. Ces différences sont corrélées aux effets de ces tensio-actifs sur le mécanisme de réduction de certains substrats.

Abstract

The adsorption of two quaternary ammonium salts with a short aryl chain at the mercury electrode from buffered (pH 11) 0.5 mol.dm KBr solutions has been studied by electrocapillary measurements. The benzyltrl- methylammonlum bromide (BTAB) Is more adsorbable than the phenyltrimethyl- ammonium bromide (PhTAB) which contains one CH2 group less in its molecule. Moreover, In the presence of BTAB, the interfacial capacitance Is decreased and the potential of zero charge Is shifted while the charging curves are hardly modified in the presence of PhTAB. The minimum molecular area shows that the molecules are adsorbed with their benzenic nucleus parallel to the surface. The results show that the adsorbed layer Is more hydrophobic in the presence of BTAB than In the presence of PhTAB. These differences are correlated to the effects of these surfactants upon the reduction of some substrates.