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J. Chim. Phys.
Volume 86, 1989
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| Page(s) | 1777 - 1785 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1989861777 | |
| Published online | 29 May 2017 | |
EXAFS characterization and catalytic properties of alumina supported iridium catalysts derived from Ir2(µ-Cl)2(COD)2
1 Universitat Autònoma de Barcelona. 08193 Bellatera (Barcelona), Espana ;
2 L.U.R.E., Bât. 209, Université Paris-Sud, F-91405 Orsay Cedex, France ;
3 Université Louis Pasteur, 4, rue Blaise Pascal, F-67008 Strasbourg Cedex, France.
The adsorption of Ir2(µ-Cl)2(COD)2 (1) (COD=Cyclooctadiene) in alumina has been studied by EXAFS at the LIII edge of Ir. The reactivity of the surface complex formed upon adsorption of (1) towards Co and PPh3 has been investigated by FT-IR. The fixation of (1) on γ-alumina involves the substitution of the bridging chlorides by aluminato groups from the support, to form a dimeric surface complex that is formulated as Ir2(µ-O-alumina)2(COD)2. The room temperature reaction of this species with CO leads to the formulation Ir2(CO)4 (µ-O-alumina)2. This tetracarbonyl surface species react at room temperature with PPh3, leading to trans-Ir2(µ-O-alumina)2(CO)2(PPh3)2. The decomposition of the Ir2(µ-O-alumina)2(COD)2 species under H2 treatment leads to the formation of Ir clusters.
Résumé
L’adsorption du Ir2(µ-Cl)2(COD)2 (1) (COD=Cyclooctadiène) sur alumine a été étudiée par EXAFS au seuil LUI de l’Iridium. Les réactions du Cobalt et de la PPh3 avec le complexe de surface formé après adsorption de (1) ont été étudiées par FT-IR. La fixation de (1) sur alumine-γ a lieu par substitution des ponts chlorure par des groupements aluminate du support et conduit à la formation d’un complexe dimèrique de surface, qui peut être formulé comme Ir2(µ-0-alumina)2(COD)2. La réaction à température ambiante de cette espèce avec du CO conduit à la formation de Ir2(CO)4(µ-O-alumina)2. Cette espèce tétracarbonyle de surface réagit à température ambiante avec PPh3, conduisant au trans-Ir2 (µ-O-alumina)2(CO)2(PPh3)2. La décomposition des espèces Ir2(µ-O-alumina)2(COD)2 sous hydrogène conduit à la formation d’agrégats d’iridium.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1989