Réduction par irradiation du mercure divalent en solution mixte contenant d’autres ions métalliques

¹ Institut de Technologie Chimique, D.I. Mendeleev, Moscou, URSS ;
² Physico-Chimie des Rayonnements, Associé au CNS, Bât 350, Université Paris-Sud, 91405 Orsay, France.

Résumé

Sous rayonnements de grande énergie, le mercure divalent en solution chlorhydrique peut être réduit et séparé sous forme de précipité de Hg₂Cl₂. Le rendement radiolytique de la réduction des ions Hg^II peu concentrés en ions Hg^I est très bas. Mais il augmente énormément grâce à l’addition dans le système réactionnel d’ions de métaux dont les potentiels d’oxydo-réduction sont plus négatifs que celui de Hg^II/Hg^I. Ce phénomène est dû à un transfert d’électron ultérieur vers Hg^II depuis les formes réduites des ions ajoutés pour lesquels la compétition de capture des radicaux réducteurs est bien plus favorable. Il provoque un renversement dans les rendements globaux de réduction par rapport aux concentrations respectives de Hg^II et des autres cations.

Abstract

Under high energy radiation, bivalent mercuric ions in hydrochloric solutions are reduced and separated in the form of a precipitate of Hg₂Cl₂. The reduction yield of Hg^II ions into Hg^I at very low concentration is quite small. However it increases markedly by the addition to the reaction system of metal ions with more negative redox potentials than that of Hg^II/Hg^I. The phenomenon is due to the further electron transfer toward Hg^II from the reduced form of the added ions which are favored in the scavenging of reducing radicals. The transfer results in an order of final reduction yields inverted relatively to the respective concentrations of Hg^II and the other cations.