Medium effects on weakly-bound complexes: Xe-CN in solid rare gases

Institute for Physical and Theoretical Chemistry, Technical University of Munich, 85747 Garching, Germany.

Abstract

The absorption and infrared emission spectra of the Xe-CN complex in solid Ne, Ar, and Kr were investigated and compared with CN in pure rare gases. The C-N stretching vibration of the complex exhibits much larger medium shifts from matrix to matrix than the frequency of CN itself. Unlike free CN, the Α²Π - Χ²Σ⁺ transition of complexed CN exhibits extreme broadening and lacks discrete vibrational structure. The general implications of these results for studies of weakly-bound complexes in matrices are discussed.

Résumé

Les spectres d'absorption et d'émission infrarouge du complexe Xe-CN sont étudiés dans les matrices de néonf argon et krypton et comprés avec ceux de CN piégé dans Ie xénon pur. La fréquence vibrationelle C-N du complexe Xe-CN présente dans les matrices un déplacement beaucoup plus important que celui du radical CN libre. A Ia différence de CN Iibref Ia transition électronique A²Π - Χ²Σ⁺ de CN complexé est très élargie et ne présente aucune structure vibrationelle. Les conséquences générales de ces résultats pour les études des complexes moléculaires faiblement liés isolés en matrices sont discutées.