Discussion of first-order inductive impedance for the Volmer-Heyrovsky mechanism

École nationale supérieure d'électrochimie et d'électrométallurgie de Grenoble, Centre de recherche en électrochimie minérale et en génie des procédés, UA CNRS 1212, Domaine universitaire, BP 75, 38402 Saint-Martin-d'Hères, France.

Abstract

Recently a correlation has been proposed between the observation of an inductive faradaic impedance for the Volmer-Heyrovsky reaction and the existence of an extremum on the steady-state surface coverage of the intermediate species vs. electrode potential curve. Our paper presents a critical analysis of previous work based on the construction and use of an impedance zone diagram.

Résumé

Une corrélation a été établie récemment dans la littérature entre l’observation d’un arc inductif en basse fréquence sur le diagramme d’impédance calculé pour le mécanisme de Volmer-Heyrovsky et celle d’un extrémum sur la courbe stationnaire d'évolution du taux de recouvrement de la surface de l’électrode par l’espèce intermédiaire adsorbée en fonction du potentiel d’électrode. La construction d’un diagramme de zones d’impédance permet de déterminer les conditions cinétiques d’observation d’un arc inductif basse fréquence et de montrer que le critère proposé dans la littérature n’est pas général.