Synthèse de polyamides par polycondensation de monoamides α-amine-ω-ester

Laboratoire de synthèse macromoléculaire, université P-et-M-Curie, 4, place Jussieu, BP 184, Tour 54, 4 e étage, 75252 Paris, France.

Résumé

Une nouvelle voie de synthèse des polyamides de type [AABB]_n à partir de précurseurs monoamide difonctionnels de type AB (A : amine, B : ester) a été étudiée par chromatographie d'exclusion stérique et par analyse thermique différentielle. Ces deux techniques analytiques ont permis de montrer que ces précurseurs (AME), obtenus selon un procédé simple par réaction en masse d'une diamine et d'un diester, permettaient effectivement d'assurer la stœchiométrie de la réaction de polyamidification, contrairement à la réaction d'aminolyse directe d'un diester et d'une diamine. Par ailleurs, nous avons montré que les polyamides, obtenus dans des réacteurs de laboratoire, avaient des masses molaires voisines de 20000 dans le cas du polyamide-6,6, c'est-à-dire du même ordre de grandeur que celles obtenues par le procédé industriel mettant en jeu le sel-N. Par ailleurs, ce résultat est atteint pour un temps de réaction beaucoup plus court. Cette nouvelle méthode de synthèse a été étudiée pour une large famille de polyamides (aliphatiques et semi-aromatiques).

Abstract

A new route leading to [AABB]_n polyamides from polyamidation of difunctional monoamides (AB type; A: amine, B: ester) has been investigated by size-exclusion chromatography (SEC) and differential scanning calorimetry (DSC). We have shown that these precursors (AME), obtained by an easy process grounded on a monoamidation in the bulk of a diester and a diamine, keep the stoichiometric balance, contrarily to tire direct reaction of a diamine and a diester. Compared to the classical process, the molar masses are in the same range as those of industrial polyamides [math] and the reaction time is shorter (one hour instead of several hours). This new reactional method has been extended to a large family of polyamides (aliphatic and semi-aromatic).