Importance de la structure du solvant sur la réactivité des électrons solvatés

Chemistry Department, University of Alberta, Edmonton, T6G 2G2, Canada.

Résumé

La constante de vitesse k₂ de la réaction e^-_s + NH₄⁺_S en solution dans l'alcool isobutylique pur est limité principalement par la vitesse de la diffusion, mais en solution dans l'eau cette constante est 10^-4 fois moins grande. La difference entre les réactibilités dans ces deux solvants est attribué à une difference de structure de solvatation des ions NH₄⁺.

La réaction e^-_s + NO₃^-_s dans les alcools méthylique. éthylique, 1-propylique. et 1-butylique augmente en vitesse avec la diminution de la diffusibilité des ions et molécules. Dans ces solvants, la probabilité de la réaction de l'électron solvaté pendant une rencontre avec une ion NO₃^-_s augmente en fonction f (d²), ou d est la duration d'une recontre e^-_s + NO₃^-_s.

Abstract

The magnitude of the réaction rate constant of e^-_s + NH₄⁺_s in pure iso-butyl alcohol solvent is limited mainly by the rate of diffusion together of the reactant panicles. By contrast, in pure water solvent this rate constant is 10^-4 times smaller. The different reactivities in the two solvents is attributed to a difference of solvation structure around the NH₄⁺_s ions.

The reaction e^-_s + NO₃^-_s in methanol, ethanol, 1-prapanol, and 1-butanol increases in rate with decreasing diffusion rate of the ions and molecules. In these solvents, the probability of reaction of e^-_s with NO₃^-_s during an encounter increases approximately as d², where d is the duration of the encounter.