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J. Chim. Phys.
Volume 93, 1996
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Page(s) | 662 - 672 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1996930662 | |
Published online | 29 May 2017 |
Spectroscopie vibrationnelle de l’interface H-Pt par génération de la fréquence somme
LURE, bât 209 D, université Paris-Sud, F-91405 Orsay cedex, France.
Les propriétés vibrationnelles de l'interface platine-hydrogène en milieu sulfurique sont étudiées par génération de la fréquence somme (GFS), par mixage non linéaire d'un faisceau laser visible à fréquence fixe et d'un faisceau laser infrarouge accordable. Les spectres vibrationnels de la liaison H-Pt sont mesurés sur un large domaine de potentiel s'étendant de part et d'autre du seuil de la réaction de dégagement de l'hydrogène. Les signatures vibrationnelles de l'hydrogène adsorbé en sous tension sont sensibles à l'orientation cristallographique de la surface de l'électrode et sont influencées par les interactions entre l'hydrogène adsorbé et les molécules d'eau de l'interface. Dans le domaine de surtension de l'hydrogène une nouvelle résonance est détectée vers 1770 cm-1. Elle n'est pas sensible à la structure superficielle de l'électrode et peut être attribuée à l'intermédiaire de la réaction de dégagement de l’hydrogène.
Abstract
Vibrational properties of hydrogen species adsorbed on platinum electrodes in sulfuric acid solution are investigated by visible-infrared Sum-Frequency Generation (SFG). Absolute vibrational spectra are obtained by combining the inherent interfacial selectivity of SFG between centrosymmetric media and the use of a Free Electron Laser (FEL) as a tunable ER source. SFG spectra of hydrogen on polycrystal and single crystal platinum electrodes in acid medium are measured in both the under and overpotential regions. The vibrational fingerprints of the underpotential deposited hydrogen is sensitive to theSSSS surface structure and is related to its bonding to interfacial water molecules. A new hydrogen adspecies, assigned to the intermediate of the hydrogen evolution reaction, shows up in the overpotential range.
Mots clés : platine / hydrogène / électrochimie / SFG / laser à électrons libres
Key words: Platinum / Hydrogen / Electrochemistry / SFG / Free Electron Laser
© Elsevier, Paris, 1996