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J. Chim. Phys.
Volume 94, 1997
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Page(s) | 1969 - 1974 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1997941969 | |
Published online | 29 May 2017 |
Greffage de dérivés chiraux du germanium sur des surfaces métalliques. Génèse de catalyseurs hétérogènes asymétriques par voie chimie organométallique de surface
Laboratoire de chimie organométallique de surface, UMR CNRS 9986, CPE Lyon, 43, bd du 11-novembre-1918, 69616 Villeurbanne cedex, France, France.
L'organogermane chiral H3GeAdCH2CO2[(-)-menthyl], 2, réagit de façon sélective avec la surface métallique du catalyseur Rh/SiO2 pour conduire à l'entité de surface ([HxGeAdCH2CO2(-)-menthyl]y[Geo]0,3)Rhs/SiO2; y variant de 0 à 0,7 lorsque le rapport 2 introduit par atome de rhodium de surface varie de 0,3 à 1,1. Pour y = 0,3 et 0,5 les catalyseurs obtenus se révèlent, soit par effet électronique du germanium soit par encombrement stérique du groupe alkyle, peu actifs et faiblement énantiosélectifs en hydrogénation de (doubles liaisons) C=0 et C=C.
Abstract
The chiral organogermane H3GeAdCH2CO2[(-)-menthyl], 2. reacts selectively with the metallic surface of catalyst Rh/SiO2 to afford the surface species {[HxGeAdCH2CO2(-)-menthyl]y[Geo]0,3}Rhs/SiO2; y increasing from 0 to 0,7 when the quantity of 2 by surface atom of rhodium varies from 0,3 to 1. Catalysts with y = 0,3 and 0,5 show low activity and give week enantioselective excess for the asymmetric hydrogenation of ketocompounds and alkene derivatives. These results can be explained either by electronic effect of germanium or steric hindrance of alkyl group.
Mots clés : Organogermane / Chiralité / Enantiosélectivité / Catalyseur Hétérogène
Key words: Organogermane / Enantioselectivity / Heterogeneous Catalyst
© Elsevier, Paris, 1997