Determination of stability constants for complexes from catalytic linear scan voltammetric currents

Departamento de Química Física y Analítica, Universidad de Oviedo, 33071 Oviedo, Spain

Abstract

A linear scan voltammetric method for determining stability constants for complexes formed in the bulk solution between metal ions and ligands that catalyse their reduction is proposed. The method is based on the pure limiting kinetic current produced in the electrocatalytic process, which is recorded following preconcentration of ligands by convective transport on a hanging mercury drop electrode until surface excesses reach the values for adsorption equilibrium with the bulk solution. The stability constant for the Ni(o-phenylenediamine)²⁺ complex provided by the proposed method is reasonably consistent with reported values obtained from catalytic dc polarographic currents.

Résumé

Une méthode voltammétrique à balayage linéaire de potentiel a été développée pour la détermination des constants de stabilité des complexes des ions métalliques avec des ligands capables de catalyser leur réduction. La méthode utilise le courant limite cinétique produite par la réaction électrocatalytique. Cette courante est enregistrée après une période de préconcentration du ligand à la surface de l'électrode de goutte pendante de mercure jusqu'à la concentration superficiale atteint la valeur correspondante à l'équilibre d'adsorption avec la solution. La valeur de la constant de stabilité mesurée avec cette méthode pour le complexe Ni(o-phénylénédiamine) est d'accord avec les valeurs obtenues de la courant catalytique en polarographie de courant continu.