Influence de la liaison hydrogène sur les bandes π → π* des molécules organiques. Théorie électronique

Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée, 23, rue du Maroc, Paris, 19 e, France.

Résumé

Une théorie électronique est proposée pour expliquer l’influence de la liaison hydrogène sur les transitions π → π* des molécules organiques. Les complexes formés par des liaisons hydrogène sont considérés comme des unités indépendantes et séparées du reste du solvant ; ils sont étudiés à l’aide de la méthode de PARISER-PARR-POPLE. Les conclusions qu’on peut tirer de ce travail sont les suivantes : a) Les déplacements calculés (et observés) sont généralement bathochromes sans que ce soit une règle absolue. b) Les perturbations qu’introduit dans les spectres π → π* une liaison hydrogène proviennent essentiellement, du transfert des électrons σ résultant de la formation de cette liaison. c) Dans les cas traités, les perturbations sont du type inductif. Il est donc utile de comparer l’influence d’une liaison hydrogène à celle d’un substituant inductif peu actif. d) Les effets de l’interaction de configurations sont généralement importants.