Étude diélectrique des interactions moléculaires

II. — Structure et stabilité des complexes net π du type « pyrrole-pyridine » formés dans divers solvants

Laboratoire de Physico-chimie des Diélectriques Université de Poitiers, 40, avenue du Recteur-Pineau, 86-Poitiers, France.

Résumé

Une étude systématique par polarisation diélectrique de l’interaction entre pyrrole (ou dérivé o-diméthylé) et pyridine (ou dérivés méthylés) nous a conduits à écarter le modèle communément admis d’un complexe unique de type n. Les résultats obtenus ont été interprétés en faisant appel à la formation compétitive de complexes de type n et de type π. L’influence des facteurs stériques et électroniques dûs aux substituants portés par l'accepteur ou le donneur, ainsi que l’effet des solvants sur le donneur, l’accepteur et les deux types de complexes considérés ont été analysés. L’existence d’une interaction par transfert de charge entre le tétrachloro- méthane et les bases pyridiniques est confirmée et ferait intervenir spécifiquement les électrons n de l’atome d’azote.

Abstract

A systematic dielectric polarisation study, on interaction between pyrrole (or 2,5-dimethylpyrrole) and pyridine (or 4-methylpyridine; 2,6-dimethylpyridine; 2,4,6-trimethyl- pyridine) has permitted to reject the model of an only n complex. The results have been interpreted in terms of double equilibrium leading to n and π complexes. Steric and electronic effects of methyl groups in donor and acceptor, as well as a solvent effect, upon donor, acceptor and two types of these complexes, have been considered. A charge transfer interaction between the carbon tetrachloride and pyridine bases, caused by n electrons from nitrogen atom, is demonstrated.