Méthodes pour l’étude théorique des états vibroniques à grande amplitude d’oscillation et des règles de sélection de certaines conversions non radiatives^*

Laboratoire de Physique Jean-Vignal à l'École Polytechnique, Paris, France.

Résumé

Dans une molécule soumise à de grandes oscillations de son squelette nucléaire, la séparation du mouvement des électrons de celui des noyaux n’est plus une bonne approximation.

On suppose que le squelette et le nuage électronique définissent un potentiel moyen invariant par un groupe de symétrie G.

Un état vibronique est alors caractérisé au moyen de l’énergie E, de la représentation D^μ irréductible de G et de la multiplicité du spin S, auxquels il appartient.

On indique une méthode de construction à partir de configurations en orbitales monoélectroniques.

Un exemple est donné relatif aux premiers niveaux de la molécule C₂H₄ linéaire, sans tenir compte des vibrations.

Abstract

When, in a molecule, large oscillations of the nuclear skeleton occur, the separation of the motion of the electrons from nuclei, is no longer a good approximation.

We start from the assumption that the skeleton and the electronic cloud give an average potential, invariant by the symmetry group G.

A vibronic state is then caracterised by the energy E, the irreducible representation D^μ of G, and the spin multiplicity S, to which it belongs.

We provide a method of construction by means of single electron molecular orbital configurations.

An exemple is given : the first levels of linear acetylene molecule. However, the vibrations are not taken into account.