Étude des composés aromatiques par spectrométrie de masse

II. -— Calcul théorique des potentiels d’ionisation des méthyl- et diméthyl-phénanthrènes

Département de Physico-chimie, Service des Isotopes stables, Laboratoire de Spectrométrie de Masse, C.E.N. Grenoble, France.

Résumé

L’élaboration des diagrammes théoriques des molécules aromatiques et de leurs ions moléculaires respectifs, que nous avons étudiés par spectrométrie de masse, nous a permis de confirmer directement par le calcul les valeurs des potentiels d’ionisation obtenues expérimentalement par impact électronique et, en même temps, d’interpréter leurs spectres électroniques.

Le potentiel d’ionisation a pu être ainsi calculé de deux façons; en le prenant égal :

— d’une part, à l’énergie de la plus haute orbitale occupée, d’après le théorème de KOOPMANS;

— d'autre part, à la difference entre les énergies de l’ion et de la molécule pris respectivement dans leur état fondamental.

Nous avons vérifié, en particulier, que ce potentiel varie bien linéairement en fonction du coefficient de la plus haute orbitale occupée.

Abstract

Theoretical molecular diagrams of aromatic molecules and of their molecular ions have been elaborated. They provide a confirmation by direct calculation of the values of the ionization potentials obtained experimentally by electron impact, and also explain the electronic spectra of these molecules.

The ionization potential calculated by two different ways is taken equal :

— first : to the energy of the highest occupated orbital, after KOOPMAXS’theorem ;

— secondly : to the difference between the energies of the ion and the molecule respectively taken in their ground state.

We have also verified that this potential varies linearly versus the coefficient of the highest occupated orbital.