Étude d’un copolymère greffé de l’isobutylène et du styrène obtenu par voie radiochimique

II. — Fractionnement du copolymère

Laboratoire de Chimie des Radiations, C.N.R.S., 92-Bellevue, France.

Résumé

Le fractionnement d’un copolymère greffé du styrène et de l’isobutylène par la méthode conventionnelle de précipitation fractionnée a mis en évidence les faits suivants : les premières fractions recueillies formaient des suspensions stables tandis que les dernières se décantaient spontanément. En fonction de l’ordre de la fraction, les variations de grandeurs physiques caractéristiques des fractions obtenues (composition, viscosité, masses moléculaires) font ressortir une évolution assez complexe du fractionnement. Dans un premier domaine la composition reste constante et les masses moléculaires diminuent. Les fractions se caractérisent alors par une faible polydispersité en masse moléculaire de la partie polystyrène, une forte teneur en styrène et une polydispersité élevée de la partie polyisobutylène. Le fractionnement joue donc préférentiellement sur la masse du polystyrène. Dans un deuxième domaine, la teneur en styrène des fractions décroît brusquement alors que les masses moléculaires continuent à diminuer. Dans ce domaine il y a compétition entre deux types de fractionnement : l’un portant sur la masse du polystyrène, l’autre sur la masse du polyisobutylène. Ces résultats ont été interprétés en faisant appel aux notions récemment développées de micelles moléculaires et de micelles plurimoléculaires : on a dégagé ainsi le rôle du couple solvant-précipitant et le rôle de la nature de la distribution du copolymère avant fractionnement.

Abstract

The fractionation of grafted copolymers of styrene and isobutylene was carried out by the precipitation method. This fractionation showed that the first fractions formed stable suspensions whereas the last fractions precipited spontaneously. The variations of some physical quantities of each fraction (viscosity, composition, molecular weights), point out the complex behavior of this fractionation. In the early fractions, the composition remains constant and the molecular weight decreases. Thus, the fractions are distinguished by a narrow polydispersity of the molecular weight of polystyrene, by a high styrene content and by a large polydispersity of the molecular weight of polyisobutylene. The fractionation takes place on the molecular weight of polystyrene. In the last fractions, a short break appears in the styrene content while the molecular weight continues to decrease. Thus, there is a competition between two kinds of fractionation : the former occurs on the molecular weight of polystyrene, the latter on that of poly-isobutylene. These results were explained by introducing new notions of molecular and polymolecular micelles which furthermore point out the role of solvents, non-solvents and repartition of molecular weights.