N° 66 — Synthèse et propriétés des copolymères greffés poly (méthacrylate de méthyle) — Polystyrène^(*)

II. — Formation de copolyméres greffés par irradiation directe et caractérisation des produits obtenus par diffusion de la lumière

Aeronautical Research Institute, Tokyo University, Meguroku, Tokyo, Japon.

Résumé

Des solutions homogènes de poly(méthacrylate de méthyle) dans le styrène ont été soumises au rayonnement gamma du Co⁶⁰. La vitesse de polymérisation du styrène obéit sensiblement à la loi classique de la cinétique des polymérisations radiochimiques mais elle semble être influencée par des transferts d’énergie. La courbe de précipitation du polymère brut formé au cours de l’irradiation a été comparée à celle d’un mélange des deux homopolymères. Les différences observées prouvent l’existence du copolymère greffé; ce dernier peut être séparé par fractionnement. Le rendement en copolymère greffé est plus faible que ce que l’on peut prévoir si la radiolyse coupe exclusivement les chaînes principales du polyméthacrylate. Il semble que de petits radicaux formés par la radiolyse des branches latérales du polyméthacrylate contribuent à l’homopolymérisation du styrène.

Une théorie récente de la diffusion de la lumière des copolymères a été appliquée au copolymère greffé. On a constaté que ce copolymère greffé est polydisperse aussi bien en masse qu’en composition mais que la polydispersité en composition n’est pas très large. La comparaison de la masse moléculaire et du rayon de gyration du copolymère greffé avec ceux du polystyrène et du poly (méthacrylate de méthyle) non greffés conduit à la conclusion que le copolymère greffé porte en moyenne deux branches de polystyrène par chaîne de PMM et que le copolymère est ramifié.