N° 34. — Une description quantitative de la liaison chimique polarisable

II. — Énergie de dissociation ionique d’éléments polarisables ; application aux liaisons, aux atomes et aux ions

Laboratoire de Chimie de l’École Normale Supérieure, 24, rue Lhomond, Paris, 5 e. Laboratoire de Mécanismes réactionnels, associé au CNRS, France.

Résumé

Connaissant initialement le moment dipolaire μ₀ et la polarisabilité α d’une liaison A — B on propose une méthode pour tracer la courbe de l’énergie W de A — B en fonction de son moment dipolaire jusqu’à la formation des ions séparés [math] et [math] d’une part, et [math] et [math] d’autre part. La différence d’énergie de ces deux états correspond à la différence d’électronégativité de A et B, dans la définition de Mulliken. Le calcul de l’énergie dépensée dans l’opération A — B → [math] + [math], correspond bien aux données expérimentales. Ceci est appliqué aux liaisons A — H de l’hydrogène, A — X des halogènes. On en déduit aussi que le potentiel d’ionisation d’un atome est inversement proportionnel à la racine cubique de sa polarisabilité, ce qui est numériquement bien vérifié.

Abstract

With the initial knowledge of the dipole moment μ₀ and the polarisability α of a bond A — B we propose a method to trace the curve of the energy W of A — B as a function of its dipole moment until the formation of the separated ions A⁺ and B^– or A^– and B⁺. The difference in the energy between these two states corresponds to the difference in electronegativity of A and B, according to the definition of Mulliken. The calculation of the energy spent in the operation

A — B → A⁺ + B^–,

corresponds to the experimental data. This is applied to the bonds A — H of hydrogen, A — X of the halogens. It can be deduced also that the ionisation potential of an atom is inversely proportionnal to the cube root of its polarisability, which is numerically well verified.