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J. Chim. Phys.
Volume 66, 1969
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Page(s) | 1009 - 1017 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1969661009 | |
Published online | 28 May 2017 |
Étude de l’intéraction électrostatique entre liaisons chimiques
II- — Anisotropies optiques moléculaires et moments dipolaires des tertiobuty1-4 chloro-2 cyclohexanones cis et trans*
1
Centre de Recherches Paul Pascal Domaine Universitaire, 33-Talence, France.
2
Laboratoire de Chimie Organique structurale Associé au CNRS, Faculté des Sciences, Centre de St-Jérôme,
Traverse de la Barasse, 13-Marseille, 13 e, France.
Les anisotropies optiques moléculaires des t-butyl-4 chloro-2 cyclohexanones cis et trans ont été calculées à l’aide de la théorie de la valence optique. On a calculé également leur moment dipolaire permanent par la méthode de répartition des charges. Avec l’isomère trans, on obtient un bon accord entre les valeurs théoriques et expérimentales, à condition de tenir compte de l’interaction électrostatique entre les liaisons G — Cl et C = O. Dans le cas de l’isomère cis, il faut admettre en outre l’existence d’un recouvrement des orbitales, des atomes de chlore et d’oxygène, modifiant la polarisabilité de la molécule, mais pratiquement pas sa polarité.
Abstract
The molecular optical anisotropy of 4-tertiobutyl-2 cyclohexanones cis and trans have been calculated with aid of the theory of « optical bonds ». A simple semi-classical model for the inductive effect is then introduced, and the analysis of this model leads to a method for calculating approximatively net charges on atoms in molecules having no conjugaison. One obtains a good agreement between the theorical and experimental values, with the trans isomer, when one takes into account the electrical interaction between the C — Cl and C = 0 bonds. For the cis isomer one must consider in addition the existence of a overlapping of the orbitals of the atoms of chlorine and oxygene which modifies the polarizability of the molecule, but does not significantly change its polarity.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1969