N° 35. — Une description quantitative de la liaison chimique polarisable

III. — Interactions par champ réciproque entre deux liaisons voisines ; variation de la polarité et de la polarisabilité de chaque fonction

Laboratoire de Chimie de l’École Normale Supérieure, 24, rue Lhomond, Paris, 5 e. Laboratoire de Mécanismes réactionnels, associé au C.N.R.S, France.

Résumé

On montre que la polarité et la polarisabilité de chacune des liaisons (en interaction mutuelle par champ électrique réciproque) dépend fortement des caractéristiques intrinsèques de l’autre liaison (polarité, polarisabilité). Ces caractéristiques varient très nettement avec l’orientation relative des liaisons : en orientation transsoïde il y a exaltation des polarisabilités et en orientation cissoide il y a en général dépression, de même qu’il y a dépression pour des moments dipolaires de même sens. Les phénomènes sont d’autant plus marqués que les polarisabilités initiales sont plus grandes. On en déduit et on le vérifie sur des exemples variés, qu’entre deux isomères le plus déplié possède la plus forte réfraction moléculaire.

Abstract

It is shown that the polarity and the polarisability of each of the bonds (in mutual interaction by reciprocal field) depends strongly on the intrinsic characteristics of the other bond (polarity, polarisability). These characteristics vary ostensibly with the relative orientation of the bonds : in « transoïd » orientation there is an increasing of the polarisabilities and in « cisoïd » orientation there is in general a depresssion, just as there is a depression for dipole moments of the same sense. The phenomena are all the more stronger as the initial polarisabilities are greater.

It can be deduced from this and verified on various examples that between two isomers, the more opened possesses the greatest molecular refraction (i.e. polarisability).